3种新精神活性物质的结构确证及未知毒品的定性鉴定

doi:10.12116/j.issn.1004-5619.2023.330101

摘要/Abstract

摘要：

目的建立3种疑似新精神活性物质（new psychoactive substance，NPS）的结构确证方法，探索一种较为通用的定性检验方法。方法利用红外吸收光谱、气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）、核磁共振氢谱（¹H-nuclear magnetic resonance spectroscopy，¹H-NMR）、核磁共振碳谱（¹³C-nuclear magnetic resonance spectroscopy，¹³C-NMR）、核磁共振氟谱（¹⁹F-nuclear magnetic resonance spectroscopy，¹⁹F-NMR）等技术对公安机关送检的5份疑似含有NPS的检材进行成分鉴定及结构确证。结果送检的5份检材中均检出NPS，共有3种于2024年7月1日被列管的NPS，分别为甲基胺酮（又称2-MDCK）、2-乙氨基-2-（2-氟苯基）环己酮（又称2-FXE）、1-［3，4-（亚甲二氧基）苯基］-2-二甲氨基-1-戊酮（又称dipentylone），前两者属于苯环己哌啶类NPS，第三种属于合成卡西酮类NPS。结论本研究较为系统地介绍了3种NPS的红外吸收光谱、核磁共振波谱和质谱等表征手段的区分特征，可为未知毒品的定性鉴定提供参考。

关键词: 法医学, 毒物分析, 新精神活性物质, 苯环己哌啶类, 合成卡西酮类, 红外吸收光谱法, 核磁共振波谱法, 气相色谱-质谱法, 结构解析

Abstract:

Objective To establish the structural confirmation methods of three suspected new psychoactive substances （NPSs）, and explore a more general qualitative testing method. Methods Infrared absorption spectroscopy （IR）, gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS）, ¹H-nuclear magnetic resonance spectroscopy （¹H-NMR）, ¹³C-nuclear magnetic resonance spectroscopy （¹³C-NMR）, ¹⁹F-nuclear magnetic resonance spectroscopy （¹⁹F-NMR） and other techniques were used to identify the composition and structure of 5 samples containing suspected NPS submitted by public security bureaus. Results NPSs were found in the above 5 samples, and 3 were confirmed as NPS included in the newly listed controlled substances on July 1, 2024, namely 2-（methylamino）-2-（2-methylphenyl）cyclohexan-1-one （2-MDCK）, 2-（ethylamino）-2-（2-fluorophenyl）cyclohexan-l-one （2-FXE）, 1-（3,4-methylenedioxyphenyl）-2-（dimethylamino）pentan-1-one （dipentylone）, respectively. The first two substances were phencyclidine NPS, and the third substance was synthetic cathinone NPS. Conclusion This study systematically summarizes the distinguishing features of the infrared absorption spectrometry, nuclear magnetic resonance spectroscopy and mass spectrometry of three NPSs, which can provide a reference for the qualitative identification of unknown substances.

Key words: forensic medicine, toxicological analysis, new psychoactive substance （NPS）, phencyclidines, synthetic cathinones, infrared absorption spectrometry, nuclear magnetic resonance （NMR） spectroscopy, gas chromatography-mass spectrometry, structural analysis

中图分类号:

聂宗炀, 胡伟, 李玲玉, 章青波, 黄欣, 李波. 3种新精神活性物质的结构确证及未知毒品的定性鉴定[J]. 法医学杂志, 2024, 40(4): 340-351.

Zong-yang NIE, Wei HU, Ling-yu LI, Qing-bo ZHANG, Xin HUANG, Bo LI. Structure Confirmation of Three New Psychoactive Substances and Qualitative Identification of Unknown Substances[J]. Journal of Forensic Medicine, 2024, 40(4): 340-351.

图/表 26

参考文献 22

1	沈敏. 新精神活性物质的应对与挑战[J].法医学杂志，2021，37（4）：453-458. doi：10.12116/j.issn.1004-5619.2021.310204 .
	SHEN M. The response and challenge of new psychoactive substances[J]. Fayixue Zazhi，2021，37（4）：453-458.
2	栾佳琪，贾薇，花镇东，等. 核磁共振技术在新精神活性物质筛查中的应用[J].中国药科大学学报，2018，49（5）：545-552. doi：10.11665/j.issn.1000-5048.20180505 .
	LUAN J Q， JIA W， HUA Z D， et al. Applications of nuclear magnetic resonance spectroscopy in the screening of new psychoactive substances[J]. Zhongguo Yaoke Daxue Xuebao，2018，49（5）：545-552.
3	公安部禁毒情报技术中心. 可疑样品中毒品和易制毒化学品检验方法通用规则：JD/Y [S].北京：中国标准出版社，2021.
	Drug Intelligence and Forensic Center, Ministry of Public Security of the People’s Republic of China. Gene-ral rules for inspection methods of toxic and precursor chemicals in suspected samples： JD/Y [S]. Beijing： Standards Press of China，2021.
4	何天宇，胡胜华. 利用气相色谱-质谱法对氟胺酮的检验分析[J].武汉公安干部学院学报，2021，35（1）：48-52. doi：10.3969/j.issn.1672-9390.2021.01.012 .
	HE T Y， HU S H. Analysis of flutamine by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Wuhan Gongan Ganbu Xueyuan Xuebao，2021，35（1）：48-52.
5	范一雷，陈显鑫，张宏建，等. 质谱识别新型合成苯环己哌啶类物质氟胺酮异构体[J].分析试验室，2023，42（3）：338-343. doi：10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2022.012403 .
	FAN Y L， CHEN X X， ZHANG H J， et al. Differentiation of novel synthetic phenylcyclohexyl piperidines fluamine isomers by mass spectrometry[J].Fenxi Shiyanshi，2023，42（3）：338-343.
6	FLEURY-BRÉGEOT N， RAUSHEL J， SANDROCK D L， et al. Rapid and efficient access to secondary arylmethylamines[J]. Chemistry，2012，18（31）：9564-9570. doi：10.1002/chem.201200831 .
7	KRUEGEL A C，
	Gilgamesh Pharmaceuticals Inc.[US]. Arylcyclohexylamine derivatives and their use in the treatment of psychiatric disorders： US 2022/0041540 A1[P]. 2022-02-10.
8	吴波，郄一奇，杨乔，等. 盐酸氟胺酮的结构确证和核磁共振定量分析[J].刑事技术，2023，48（3）：262-267. doi：10.16467/j.1008-3650.2022.0042 .
	WU B， QIE Y Q， YANG Q， et al. Structural confirmation and quantitative nuclear magnetic resonance analysis into 2-fluorodeschloroketamine hydrochloride[J]. Xingshi Jishu，2023，48（3）：262-267.
9	朱国玉，王军，阎仁信，等. 缴获毒品中氯胺酮类似物2-（2-氟苯基）-2-甲基氨基-环己酮的检验[J].刑事技术，2020，45（6）：628-632. doi：10.16467/j.1008-3650.2020.06.016 .
	ZHU G Y， WANG J， YAN R X， et al. Ketamine-analogous 2-（2-fluorophenyl）-2-methylaminocyclohe-xanone detected in the seized drugs[J]. Xingshi Jishu，2020，45（6）：628-632.
10	吴永富，曾静，蔡玉刚，等. 一种新型苯环己哌啶衍生物氟胺酮的质谱分析及结构确证[J].刑事技术，2021，46（3）：273-277. doi：10.16467/j.1008-3650.2021.0061 .
	WU Y F， ZENG J， CAI Y G， et al. Structural confirmation of F-ketamine （a novel phenyclohexidine derivative） with mass spectrometry and nuclear magnetic resonance[J]. Xingshi Jishu，2021，46（3）：273-277.
11	邸玉敏，张凯，肖楠. 毒品稀释剂N-异丙基苄胺的检验[J].刑事技术，2012，37（2）：63-64. doi：10.16467/j.1008-3650.2012.02.032 .
	DI Y M， ZHANG K， XIAO N. Determination of drug diluent N-isopropylbenzylamine[J]. Xingshi Jishu，2012，37（2）：63-64.
12	WALLACH J， BRANDT S D. 1，2-diarylethylamine- and ketamine-based new psychoactive substances[J]. Handb Exp Pharmacol，2018，252：305-352. doi：10.1007/164_2018_148 .
13	王世玉，李崇熙. 麻醉活性物质——氟胺酮的合成[J].北京大学学报（自然科学版），1987，23（2）：116-119. doi：10.13209/j.0479-8023.1987.032 .
	WANG S Y， LI C X. Synthesis of anesthetic active substance 2-fluorodeschloroketamine[J]. Beijing Daxue Xuebao （Natural science），1987，23（2）：116- 119.
14	Boehringer Sohn C. H.. Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenyl-alpha-aminoketonen und deren Saeureadditionssalzen bzw. deren optischen Antipoden[P]. 1967-06-15.
15	KOLANOS R， SOLIS E JR， SAKLOTH F， et al. “Deconstruction” of the abused synthetic cathinone methylenedioxypyrovalerone （MDPV） and an examination of effects at the human dopamine transporter[J]. ACS Chem Neurosci，2013，4（12）：1524-1529. doi：10 .
	1021/cn 4001236.
16	KUROPKA P， ZAWADZKI M， SZPOT P. A review of synthetic cathinones emerging in recent years （2019—2022）[J]. Forensic Toxicol，2023，41（1）：25-46. doi：10.1007/s11419-022-00639-5 .
17	ESHLEMAN A J， NAGARAJAN S， WOLFRUM K M， et al. Structure-activity relationships of bath salt components： Substituted cathinones and benzofurans at biogenic amine transporters[J]. Psychopharmacology，2019，236（3）：939-952. doi：10.1007/s00213- 018-5059-5 .
18	贾薇，胡爽，李涛，等. 4种卡西酮类物质同分异构体的质谱特征研究[J].质谱学报，2023，44（3）：412-423. doi：10.7538/zpxb.2022.0089 .
	JIA W， HU S， LI T， et al. Mass fragmentation characteristics of 4 synthetic cathinone isomers[J]. Zhi-pu Xuebao，2023，44（3）：412-423.
19	邓乾亚，孙文娟，何思阳，等. 新精神活性物质Eutylone的鉴定[J].法医学杂志，2022，38（4）：473-477. doi：10.12116/j.issn.1004-5619.2021.310503 .
	DENG Q Y， SUN W J， HE S Y， et al. Identification of the new psychoactive substance Eutylone[J]. Fayixue Zazhi，2022，38（4）：473-477.
20	刘翠梅，韩煜，贾薇，等. 13种易制毒化学品红外光谱快速定性分析[J].光谱学与光谱分析，2019，39（5）：1439-1444. doi：10.3964/j.issn.1000-0593（2019）05-1439-06 .
	LIU C M， HAN Y， JIA W， et al. Rapid qualitative analysis of 13 precursor chemicals by Fourier transform infrared spectroscopy （FTIR）[J]. Guangpuxue Yu Guangpu Fenxi，2019，39（5）：1439-1444.
21	董新荣，李辉，杨建奎，等. 胡椒环的合成[J].化工技术与开发，2006，35（1）：7-9. doi：10.3969/j.issn.1671-9905.2006.01.003 .
	DONG X R， LI H， YANG J K， et al. Synthesis of 1，3-benzodioxole[J]. Huagong Jishu Yu Kaifa，2006，35（1）：7-9.
22	徐淑飞. 洋茉莉醛和新洋茉莉醛合成工艺研究[D].长春：吉林大学，2011.
	XU S F. Study on synthesis of heliotropine and helional[D]. Changchun： Jilin University，2011.

位置	δ_C/×10^-6	δ_H/×10^-6	质子数	峰型
1	58.5	3.12（J=11.3、3.9 Hz）	1	三重三重峰
2	30.3	2.25~2.16	2	多重峰
3	25.6	1.50~1.30	2	多重峰
4	26.1	1.78~1.67，1.33~1.13	2	多重峰
5	25.6	1.50~1.30	2	多重峰
6	30.3	1.97~1.84	2	多重峰
7	49.4	4.22	2	单峰
8	132.9	/	/	/
9	130.3	7.57~7.39	1	多重峰
10	130.9	7.57~7.39	1	多重峰
11	130.6	7.57~7.39	1	多重峰
12	130.9	7.57~7.39	1	多重峰
13	130.3	7.57~7.39	1	多重峰

位置	δ_C/×10^-6	δ_H/×10^-6	质子数	峰型
1	58.5	3.12（J=11.3、3.9 Hz）	1	三重三重峰
2	30.3	2.25~2.16	2	多重峰
3	25.6	1.50~1.30	2	多重峰
4	26.1	1.78~1.67，1.33~1.13	2	多重峰
5	25.6	1.50~1.30	2	多重峰
6	30.3	1.97~1.84	2	多重峰
7	49.4	4.22	2	单峰
8	132.9	/	/	/
9	130.3	7.57~7.39	1	多重峰
10	130.9	7.57~7.39	1	多重峰
11	130.6	7.57~7.39	1	多重峰
12	130.9	7.57~7.39	1	多重峰
13	130.3	7.57~7.39	1	多重峰

位置	δ_C/×10^-6	δ_H/×10^-6	质子数	峰型
1	210.7	/	/	/
2	36.6	2.61~2.44	2	多重峰
3	27.5	1.99~1.72	2	多重峰
4	22.8	1.99~1.72	2	多重峰
5	30.7	3.42，2.19~2.08	2	多重峰
6	74.3	/	/	/
7	139.5	/	/	/
8	129.0	/	/	/
9	132.1	7.79~7.70	1	多重峰
10	131.2	7.42~7.34	1	多重峰
11	128.5	7.53~7.43	1	多重峰
12	135.2	7.53~7.43	1	多重峰
13	21.4	2.24	3	单峰
14	40.8	2.33	3	单峰

位置	δ_C/×10^-6	δ_H/×10^-6	质子数	峰型
1	210.7	/	/	/
2	36.6	2.61~2.44	2	多重峰
3	27.5	1.99~1.72	2	多重峰
4	22.8	1.99~1.72	2	多重峰
5	30.7	3.42，2.19~2.08	2	多重峰
6	74.3	/	/	/
7	139.5	/	/	/
8	129.0	/	/	/
9	132.1	7.79~7.70	1	多重峰
10	131.2	7.42~7.34	1	多重峰
11	128.5	7.53~7.43	1	多重峰
12	135.2	7.53~7.43	1	多重峰
13	21.4	2.24	3	单峰
14	40.8	2.33	3	单峰

位置	δ_C/×10^-6	δ_F/×10^-6	δ_H/×10^-6	质子数	峰型
1	205.0（d，J=1.2 Hz）	/	/	/	/
2	38.3	/	3.01~2.88，2.76~2.63	2	多重峰
3	28.6	/	2.13~2.06，1.85~1.74	2	多重峰
4	21.5	/	1.98~1.88，1.71~1.55	2	多重峰
5	35.8	/	3.48~3.37，2.25~2.15	2	多重峰
6	69.8（d，J=1.6 Hz）	/	/	/	/
7	118.4（d，J=11.7 Hz）	/	/	/	/
8	161.3（d，J=248.0 Hz）	109.54	/	/	/
9	116.9（d，J=23.0 Hz）	/	7.43~7.33（J=11.9、8.3、1.3 Hz）	1	双重双重双重峰
10	133.5（d，J=9.3 Hz）	/	7.76~7.66（J=8.5、7.0、5.2、1.6 Hz，1H）	1	双重双重双重双重峰
11	126.0（d，J=3.2 Hz）	/	7.57~7.49（J=7.7、1.3 Hz）	1	三重双重峰
12	130.5（d，J=12.6 Hz）	/	7.99~7.90（J=8.0、1.7 Hz）	1	三重双重峰
13	38.8（d，J=3.0 Hz）	/	2.63~2.49	2	多重峰
14	10.6	/	1.36~1.28（J=7.3 Hz）	3	三重峰