新精神活性物质Eutylone的鉴定

doi:10.12116/j.issn.1004-5619.2021.310503

摘要/Abstract

摘要：

目的建立基于傅里叶变换红外光谱（Fourier transform infrared spectroscopy，FTIR）、气相色谱-四极杆飞行时间质谱（gas chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry，GC-QTOF-MS）、超高效液相色谱-线性离子阱-四极杆-轨道阱质谱（ultra-high performance liquid chromatography-linear ion trap quadrupole-orbitrap mass spectrometry，UPLC-LTQ-Orbitrap MS）和核磁共振氢谱（¹H-nuclear magnetic resonance spectroscopy，¹H-NMR）技术联合鉴定未知样品的方法。方法采用傅里叶变换红外光谱仪直接检测未知样品；未知样品用含内标SKF_525A的甲醇溶液溶解，上清液供GC-QTOF-MS和UPLC-LTQ-Orbitrap MS检测；未知样品用氘代甲醇溶液溶解后供¹H-NMR检测。结果未知样品获得的红外光谱特征吸收峰为1 682（C=O 键）、1 503、1 488、1 436、1 363、1 256、1 092、1 035、935、840和800 cm^-1，GC-QTOF-MS特征碎片离子m/z为86.096 4（基峰）、58.065 1、149.023 5、121.028 6和65.038 6，UPLC-LTQ-Orbitrap MS测得的精确质量数[M+H]⁺为236.127 7。样品经¹H-NMR分析，鉴定为合成卡西酮类新精神活性物质Eutylone。结论本研究建立的方法可用于Eutylone的结构确证。

关键词: 法医毒物分析, 新精神活性物质, 合成卡西酮类, Eutylone, 傅里叶变换红外光谱, 气相色谱-四极杆飞行时间质谱, 超高效液相色谱-线性离子阱-四极杆-轨道阱质谱, 核磁共振氢谱

Abstract:

Objective To establish a method to identify unknown sample based on the combined use of Fourier transform infrared spectroscopy （FTIR）, gas chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry （GC-QTOF-MS）, ultra-high performance liquid chromatography-linear ion trap quadrupole-orbitrap mass spectrometry （UPLC-LTQ-Orbitrap MS） and ¹H-nuclear magnetic resonance spectroscopy （¹H-NMR） technique. Methods The unknown sample was directly analyzed by FTIR. The unknown sample was dissolved in methanol solution containing internal standard SKF_525A and the supernatant was detected by GC-QTOF-MS and UPLC-LTQ-Orbitrap MS. The unknown sample was dissolved in methanol-d4 solution for structural analysis of ¹H-NMR. Results The characteristic absorption peaks of FTIR spectra obtained from unknown sample were 1 682 （C=O bond）, 1 503, 1 488, 1 436, 1 363, 1 256, 1 092, 1 035, 935, 840 and 800 cm^-1, the characteristic fragment ions （m/z） of GC-QTOF-MS were 86.096 4 （base peak）, 58.065 1, 149.023 5, 121.028 6 and 65.038 6, the accurate mass [M+H]⁺ detected by UPLC-LTQ-Orbitrap MS was 236.127 7. The sample was identified as synthetic cathinone new psychoactive substance Eutylone by ¹H-NMR. Conclusion The method established in this study can be used for structural confirmation of Eutylone.

Key words: forensic toxicological analysis, new psychoactive substance, synthetic cathinones, Eutylone, Fourier transform infrared spectroscopy （FTIR）, gas chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectro-metry （GC-QTOF-MS）, ultra-high performance liquid chromatography-linear ion trap quadrupole-orbitrap mass spectrometry （UPLC-LTQ-Orbitrap MS）, ¹H-nuclear magnetic resonance spectroscopy （¹H-NMR）

中图分类号:

DF795.1

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图/表 8

图1 Eutylone的化学结构

Fig. 1 Chemical structure of Eutylone

图2 Dibutylone、Pentylone和Propylone的化学结构A：Dibutylone；B：Pentylone；C：Propylone。

Fig. 2 Chemical structures of Dibutylone， Pentylone and Propylone

图3 未知样品的FTIR光谱图

Fig. 3 FTIR spectrum of the unknown sample

图4 GC-QTOF-MS中未知样品的总离子流色谱图及质谱图

Fig. 4 Total ion chromatogram and mass spectrum ofthe unknown sample obtained by GC-QTOF-MS

图5 UPLC-LTQ-Orbitrap MS中未知样品的质谱图

Fig. 5 Mass spectrum of the unknown sample obtained by UPLC-LTQ-Orbitrap MS

表1 未知样品的精确质量数检测结果

Tab. 1 Detection results of accurate mass of the unknown sample

名称	分子式	[M+H]⁺理论质量数	[M+H]⁺实测质量数	保留时间/min	质量偏差/×10^-6
SKF_525A	C₂₃H₃₁NO₂	354.242 7	354.242 5	15.62	-0.56
未知样品	C₁₃H₁₇NO₃	236.128 1	236.127 7	7.30	-1.69

图6 未知样品的1H-NMR谱图

Fig. 6 1H-NMR spectrum of the unknown sample

表2 未知样品的1H-NMR数据信息

Tab. 2 1H-NMR data information of the unknown sample

碳原子编号	化学位移（δ）/ ×10^-6	峰型	氢核数目	偶合常数（J）/ Hz	碳原子编号	化学位移（δ）/ ×10^-6	峰型	氢核数目	偶合常数（J）/ Hz
1	7.52	d	1	1.8	6	2.07	m	2	-
2	7.74	dd	1	8.4， 1.8	7	0.90	t	3	7.2
3	7.02	d	1	7.8	8	3.02~3.11	m	2	-
4	6.12	q	1	1.2	9	1.36	t	3	7.2
5	5.11	t	1	4.8

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