P-2-P和MDP-2-P前体物质的定性分析

doi:10.12116/j.issn.1004-5619.2024.340701

摘要/Abstract

摘要：

目的优化并建立分析1-苯基-2-丙酮（1-phenyl-2-propanone，P-2-P）和3，4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮（3，4-methylenedioxyphenyl-2-propanone，MDP-2-P）前体物质的GC-MS、LC-MS和红外光谱法。方法采用GC-MS、LC-MS和红外光谱法对11种P-2-P、MDP-2-P前体物质进行分析，并对溶剂、进样口温度等关键技术参数进行优化。结果 3-氧-2-苯基丁酸甲酯（3-oxo-2-phenylbutyl methyl ester，MAPA）等物质结构中含有酯键，易发生酯交换反应，溶剂应避免选用醇类试剂，建议选用乙腈等非醇类溶剂。GC进样口温度高于170 ℃时MAPA等物质会发生降解，建议降低进样口温度至170 ℃。2-甲基-3-苯基缩水甘油酸钠（BMK sodium glycidylate）和2-甲基-3-[3，4-（亚甲二氧基）苯基]缩水甘油酸钠（PMK sodium glycidylate）在GC-MS分析时不出峰，建议采用红外光谱法进行检测。结论本研究建立了可对11种P-2-P和MDP-2-P前体物质进行准确定性分析的GC-MS、LC-MS和红外光谱法，可为相关案件中该类物质的检测提供技术支撑。

关键词: 法医学, 毒物分析, 1-苯基-2-丙酮, 3，4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮, 前体物质, 气相色谱-质谱法, 液相色谱-质谱法, 红外光谱法

Abstract:

Objective To optimize and establish GC-MS, LC-MS, and infrared spectroscopy （IR） methods for analyzing 1-phenyl-2-propanone （P-2-P） and 3,4-methylenedioxyphenyl-2-propanone （MDP-2-P） precursors. Methods Eleven precursor substances of P-2-P and MDP-2-P were analyzed by GC-MS, LC-MS and IR methods, some key analytical parameters, such as solvent and injection temperature, were optimized. Results Substances such as 3-oxo-2-phenylbutyl methyl ester （MAPA） contain ester bonds in their structures were prone to ester exchange reactions. Therefore, alcohol solvent should be avoided to prevent the esterification. Instead, non-alcohol solvents, such as acetonitrile, were recommended. Substances such as MAPA that may undergo decomposition at the gas phase injection port temperature exceeded 170 ℃. It was recommended to lower the temperature of the injection port to 170 ℃. For substances that did not show peaks during GC-MS analysis, such as 2-methyl-3-phenylglycidic acid sodium salt （BMK sodium glycidylate） and 2-methyl-3-[3,4-（methylenedioxy）phenyl]glycidic acid sodium salt（PMK sodium glycidylate）, it was recommended for IR detection. Conclusion This study established GC-MS, LC-MS and IR methods that can accurately qualitatively analyze eleven P-2-P and MDP-2-P precursors, which can provide technical support for the detection of such substances in related cases.

Key words: forensic medicine, toxicological analysis, 1-phenyl-2-propanone （P-2-P）, 3,4-methylenedioxyphenyl-2-propanone （MDP-2-P）, precursor substances, gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS）, liquid chromatography-mass spectrometry （LC-MS）, infrared spectrometry （IR）

中图分类号:

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图/表 8

图1 P-2-P和MDP-2-P及其11种前体物质的化学结构式

Fig. 1 Chemical structural formulas of P-2-P， MDP-2-P and their 11 precursor substances

图2 MAPA、MAMDPA、APAA和EAPA在不同溶剂中的TIC（280 ℃）A：MAPA-乙醇；B：MAPA-乙腈；C：MAMDPA-乙醇；D：MAMDPA-乙腈；E：APAA-乙醇；F：APAA-乙腈；G：APAA-甲醇；H：EAPA-甲醇；I：EAPA-乙腈。

Fig. 2 TICs of MAPA， MAMDPA， APAA and EAPA in different solvents （280 ℃）

图3 P-2-P、MDP-2-P及其前体物质的质谱图A：P-2-P；B：APAA；C：MAPA；D：MAPA异构体；E：EAPA；F：EAPA异构体；G：MDP-2-P；H：MAMDPA；I：EAMDPA；J：BMK glycidyl acid。

Fig. 3 Mass spectra of the P-2-P， MDP-2-P and their precursor substances

图4 MAPA和EAPA异构体在EI模式下可能的碎裂途径

Fig. 4 Proposed fragmentation pathways of MAPA and EAPA isomers under EI mode

表1 不同进样口温度条件下P-2-P和MDP-2-P的峰面积百分比 (%)

Tab. 1 Peak area percentages of P-2-P and MDP-2-P at different injection port temperatures

物质	P-2-P或MDP-2-P峰面积百分比
物质	280 ℃	210 ℃	190 ℃	180 ℃	170 ℃	160 ℃
BMK methyl glycidate	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0
BMK ethyl glycidate	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0
PMK methyl glycidate	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0
PMK ethyl glycidate	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0	0.0
MAPA	7.7	2.4	0.8	0.3	0.0	0.0
APAA	31.2	11.0	10.1	0.0	0.0	0.0
MAMDPA	27.6	10.1	2.8	0.0	0.0	0.0
EAPA	11.4	5.4	3.3	2.6	2.5	2.5
BMK glycidic acid	28.6	14.5	10.5	10.0	5.7	5.6
BMK sodium glycidylate	/	/	/	/	/	/
PMK sodium glycidylate	/	/	/	/	/	/

图5 PMK methyl glycidate、PMK ethyl glycidate、BMK methyl glycidate和BMK ethyl glycidate的TIC以及顺式和反式异构体的质谱图A、B、C、D分别为PMK methyl glycidate、PMK ethyl glycidate、BMK methyl glycidate、BMK ethyl glycidate的TIC；E、F、G、H、I、J、K、L分别为cis-PMK methyl glycidate、trans-PMK methyl glycidate、cis-PMK ethyl glycidate、trans-PMK ethyl glycidate、cis-BMK methyl glycidate、trans-BMK methyl glycidate、cis-BMK ethyl glycidate、trans-BMK ethyl glycidate的质谱图。

Fig. 5 TICs of PMK methyl glycidate， PMK ethyl glycidate， BMK methyl glycidate and BMK ethyl glycidate，along with the mass spectra of their cis and trans isomers

图6 BMK glycidic acid和PMK glycidic acid的TIC与二级质谱图A：BMK glycidic acid的TIC；B：PMK glycidic acid的TIC；C：BMK glycidic acid的二级质谱图；D：PMK glycidic acid的二级质谱图。

Fig. 6 TICs and MS/MS spectra of BMK glycidic acid and PMK glycidic acid

图7 BMK sodium glycidylate和PMK sodium glycidylate的红外光谱图

Fig. 7 Infrared spectra of BMK sodium glycidylate and PMK sodium glycidylate

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